Kr吸着による低比表面積の測定は一般的に用いられていますが、これはどのような理由なのでしょうか?
吸着断面積はKr(0.202nm2)、N2(0.162nm2)とKr分子のほうが25%も大きく、低比表面積測定に向いていません。
理由は吸着温度・蒸気圧にあります。定容量法においてガス吸着量を計算する場合、導入したガス量と吸着しなかったガス量の差から計算します。分かりやすく言えば、吸着断面積が同じと仮定し、吸着する圧力(分子数)が50Paとすると同じ平衡相対圧(P/Po=0.3, N2=30400Pa, Kr=80Pa)を測定する場合、N2は0.16%(=50/30450)、Krは38%(=50/130)の圧力変化を測定しなければならない。当然圧力変化の大きいほうが測定精度は高まります。このことより定容量法において吸着温度における飽和蒸気圧が低ければそれだけ微少表面積測定精度が上がることが予測されます。
| Adsorptive | Temp./K | Vapor pressure/Pa | Cross sectional area/nm2 | Range/m2 |
|---|---|---|---|---|
| N2 | 77.4 | 101325 | 0.162 | 1< |
| Ar | 77.4 | 26664 | 0.166 | 0.1~10 |
| Kr | 77.4 | 267 | 0.202 | 0.01~1 |
| Xe | 77.4 | 0.23 | 0.232 | ca. 1cm2 |
| CO2 | 273.2 | 3490 k | 0.195 | Coal, Activated carbon |
表 吸着ガスと比表面積に関するパラメータ / Parameter of surface area and adsorptive
ただし、現実的にこのような計算のように簡単に測定精度が上がるわけではありません。Krガスを用いて低比表面積を精度よく測定するためには、高真空排気ポンプ、低圧用圧力計などが必要となり、リークの少ない装置を用いなければなりません。